Casteljau se trouve au sud du département de l'Ardèche, proche de la limite avec le Gard. La commune est idéalement située au carrefour de différents paysages : schiste, grès, calcaire et granit.
La rivière Chassezac serpente sur la commune et offre de très beaux lieux de baignade ainsi que de nombreuses activités de plein air : randonnée, escalade, VTT, spéléologie, pêche, canoë.
La commune est aussi bien connue par les passionnés d'histoire, sur place de nombreuses découvertes des Aurignaciens et autres ancêtres ont été effectuées dans les grottes et avens qui ont été occupés il y a des milliers d'années...
Le travail de la vigne est toujours important sur la commune, de même que l'activité agricole.
Le bois de Païolive offre de superbes randonnées pour les petits et grands, entre calcaire et chênes.
